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      公司新聞

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      小塊頭大作用 粘結劑如何提升電池性能?
      發布者:深圳市中科能源有限公司    發布時間:2017-08-10
       

         鋰電池漿料是一個復雜的多相混合非牛頓型流體。負極漿料由活物質(石墨)、導電劑(炭黑、CNT、VGCF等)、粘結劑、增稠劑及溶劑去離子水等多相物質混合制成。

         正極漿料由活物質、導電劑、粘結劑及溶劑組成?;钗镔|、導電劑、溶劑對金屬電極沒有粘附性,故無法做成極片用于制備鋰電池。粘結劑是漿料中重要的組分,粘結劑將各種顆粒粘接在一起,形成了具有粘附性的漿料,將其與金屬箔緊密粘接在一起。粘結劑一般用量僅有1%左右,但是在鋰電池中卻占有5%的作用,可謂是“小塊頭有大智慧”。

         從極片加工角度對粘結劑的性能要求主要有以下幾點:

         1.能夠長時間維持漿料粘度保持不變。不會因為漿料放置導致其沉降,失效。

         2.可溶解形成高濃度溶液,所需的汽化熱較低。

         3.碾壓時容易成型且不會反彈。

         4.具有柔性,在電極破裂時不會形成碎片。

         粘結劑不僅關乎鋰電池的制造工藝,而且對鋰電池的電化學性能有著重要的影響,需要粘結劑具有這樣的特點:

         1.能夠很好的保持活物質的狀態。

         2.與金屬箔具有良好的粘結性,不會因為電解液和充放電使用而剝離金屬箔。

         3.在較寬的電壓范圍內有良好的電化學穩定性。

         4.具有較高的熔點和較低的溶脹率。即使在高溫下,粘結劑與活物質的組合結構也需要保持穩定。粘結劑通常會有溶脹現象,溶脹超出一定程度就會影響活性物質和集流體間的導電性,就會造成電池容量衰減,所以需要控制其溶脹率。

         5.具有良好的離子傳輸性和電子導電性。

         粘結劑可以分為水系粘結劑和油系粘結劑,常用的油系粘結劑有PVDF均聚物和共聚物,其主要以NMP(氮甲基吡咯烷酮)、DMF(氮二甲基酰胺)等作為其溶劑。在磷酸鐵鋰、NCM三元材料為正極材料的電池體系中,一般選用PVDF作為正極粘結劑。

         PVDF有粉狀顆粒和膠狀物質,粉狀呈白色顆粒,膠狀PVDF為淡黃色透明膠體,粘度約為5000~8000。無論PVDF的粉末直接用于攪拌漿料還是先做成膠體再投入制漿工藝都已成熟,兩者的區別是在固含量和投料比一致的情況下,工藝略有不同,漿料最終粘度也不相同。

         水系粘結劑主要有SBR(丁苯乳液)、CMC(羥甲基纖維素)、PTFE(聚四氟乙烯乳液)、PAA(聚丙烯酸酯)等。最初,負極攪拌使用的粘結劑也是PVDF等油系粘結劑,但是因為考慮到電池內極化嚴重,且水系更環保且能代替其粘結作用,故發展到現在負極選用水系粘結劑已經成為其主流方向。

         常見于負極石墨體系選用SBR和CMC作為負極粘結劑,SBR和CMC均具有粘結的作用,但是實際上SBR稱為粘結劑而CMC稱為增稠劑(穩定漿料)。選用SBR和CMC兩者協同作為粘結劑的理由如下:

         1.SBR粘結性更強,但是其在長時間的攪拌下容易破乳,從而結構破壞,降低其粘結性,一般情況下SBR選擇在攪拌后期加入。同時SBR分散效果并沒有CMC好,過多的SBR會產生較大溶脹,所以也不能完全用SBR作為粘結劑。

         2.CMC對于負極石墨的分散能夠起到很好的作用。CMC在水溶液中會分解出鈉離子和陰離子,隨著CMC量增加,其分解產物將附著在石墨顆粒表面,石墨顆粒之間由于靜電作用力而相互排斥,達到很好分散效果。

         但是CMC也有比較致命的缺點,CMC是呈脆性的,如果全部選用CMC作為粘結劑,極片在壓片、分切過程中石墨負極出現坍塌會出現嚴重的掉粉情況。

         目前還沒有一種完美的粘結劑,能夠符合上述要求的所有特征。只能在此基礎上,盡量挑選符合物理加工及電化學要求的粘結劑。隨著鋰電技術的發展,考慮到成本及環保問題,鋰電池逐漸向水系粘結劑轉移,最新鋰電池技術還出現了不需要粘結劑的情況。

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